Groups	Advanced Groups Search    Preferences    Groups Help

"Holger" <oelriho@uni-muenster.de> wrote in message news:<ak8b7e$g6m$1@redenix.uni-muenster.de>...
> Tachchen,

Hallo Holger,

...snip
>2,2'-DITHIODIANILINE
>Basis-Peak iss natürlich der bei 124 für das Monomer, aber welchem Fragment
>entspricht der bei 80?

2,2'-Dithiodianiline hat die CAS: 1141-88-4
Das freie MS gibts in der SDBS vom AIST:
http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/sdbs/owa/sdbs_sea.cre_frame_disp?sdbsno=7078
oder beim NIST Webbook
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C1141884&Units=SI&Mask=100


Wie Du schon gesagt hast ist m/z=125 = 2-Aminothiophenol 
mit der CAS: 137-07-5. Das hat ein ähnliches Spektrum, 
nur fehlt hier der 248er und 214er Peak.
Das MS gibts hier zum Vergleich
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C137075&Units=SI&Mask=100

Zum Vergleich auch 3-Aminothiophenol 22948-02-3  
mit Peaks 80+81 bei gleichen Intensitäten.
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C22948023&Units=SI&Mask=100

Jetzt kannst Du mit einem Isotope Pattern Calculator
http://medlib.med.utah.edu/masspec/
bzw einem Elemental Composition Calculator Deine
http://medlib.med.utah.edu/masspec/elcomp.htm
Fragmente ausrechnen.

Für den Peak 80:
CH8N2S   RDB 0-3
C2H10NS  RDB 0-1,5

Da meist Schwefel als S2 oder H2S abgeht bei 1141-88-4
ist es vielleicht sinnvoller nur die Elemente CHN
zu betrachten fur m/z = 80 mit RDBs
CH12N4 0-2
C2H14N3  0-0.5
C3H2N3  4.5-7.5
C4H4N2  4-6
C5H6N  3.5

Bzw nur CH das ist C6H8 mit RDB = 3 
also ein Methylcyclopentadien-Radikalkation
(siehe ortho-methylphenol)
oder ein (stabiles) cyclohexadienyl-Kation

So. Mit der Information dass sich S manchmal wie O
verhaelt kannst Du nun anfangen zu rechnen.
(Bindungsstaerke C-S < C-N < C-C)

Interessant ist es jetzt zu schauen -
was machen aromat. Amine ?

* C6H6-NH Radikalkation hat m/z = 93
Peak ist im MS (also  M-SH) die gibts natuerlich
auch die Reaktion.

* Und HCN-Abspaltung gibts auch bei [M-27]
ist bei m/z = 97

Da Thiophenole bekanntermassen auch CS/CSH/SH 
verlieren entspricht [M-H-44] der Abspaltung von CS

Das sieht man auch sehr schoen beim
2,2'-DITHIODIANILINE, da ist die S-S-Bindung schon gespalten)
und auch beim N-Methyl-2-pyridinethion (2044-27-1)

Ja. Es sieht also aus, dass nach der S-S-Spaltung
ein CS-Abgang erfolgt und damach eine Ringschluss
zu einem 5-Ring mit einer Aminogruppe -
Cyclopenta-2,4-dienylamine-Radikalkation
C5H4-NH2 mit RDB=3,5 (2DB + 1 Ring + Radikal)

Was spricht gegen die Annahme C6H8 (mit RDB=3)?
Dass Stickstoff im Molekül bleiben muss, sieht man am
Peak m/z= 53 entspricht [80-27]=53 also HCN-Abspaltung.


Viele Gruesse
Tobias Kind

www.amdis.net
(GC-MS + Chemometrie)